<p>1. 研究経過と今回の研究目的</p><p>　トマトサポニンesculeoside A (1)は, 2003年野原らにより見出された成熟トマトの圧倒的主成分（水抽出で糖を除いた成分のTLCでは、トマトサポニンのほぼ一点のみを示す）で, その構造が明らかにされた^1-4). これまではトマトの有効性と言えば, すべてリコピンのみで説明されていたが, トマトサポニンは, リコピンの4,5倍含有され, その薬理効果の解析が待たれる.</p><p> </p><p> Esculeoside A (1)</p><p> 私達は, まずトマトサポニンesculeoside A (1)が,ApoE欠損マウスに対して抗動脈硬化作用を示すことを報告した⁵⁾. 次にトマトサポニンを主成分とする健食を開発, それを摂食した人のデータを集めると, 降圧作用, 抗血糖上昇作用, アトピー性皮膚炎への有効性を示すことが明らかになりつつある. 目下これらの動物実験も行ないつつある. </p><p>　今回は, これまでの知見を総括すると共に, 加工食品（トマト缶詰, ピューレ, ボトルジュース）中にトマトサポニンの存在を明らかにし^6,7), さらにトマトの健康科学へ寄与するメカニズムを示唆すべく, 最近見出したトマトサポニンの興味ある化学反応について報告する. </p><p>2.トマト缶詰, ピューレ, ボトルジュース中のトマトサポニン</p><p>　本邦産の種々のトマト（桃太郎, ミデイ, ミニ等）, ヨーロッパ産（ドイツ, イタリア, オランダ, トルコ等）, 黄色や黒のトマト, これまでに調べたすべてのトマトはesculeoside A (1) を主成分とする. しかし、イタリア産輸入缶詰, ピューレ, 本邦各地産のボトルジュースには, esculeoside Aを含有せず⁶⁾, その異性体^7,8)に相当するesculeosides B-1 (2) ならびにB-2 (3)を主成分として含有することを明らかにした⁹⁾. 缶詰中のそれらの含量はそれぞれ0.0052, 0.0068%であった. そして新規サポニンesculeoside B-1 (2)の構造を3-O-b-lycotetraosyl (5S,22R,23S,25S)-22,26-epimino- 16b,23-epoxy-3b,23,27-trihydroxycholestane 27-O-b-D-glucopyranosideと決定した.</p><p> また, esculeoside A (1)を水のみで長時間 (6.5 hr) 煮沸還流すると, ほぼ定量的にesculeoside B-1 (2)ならびにB-2 (3)に変換されることが判った.　本反応はspirosolane typeのステロイドサポニンを, 天然では最初の例となるsolanocapsine type^10,11)のサポニンへの変換で, これでesculeoside Aとesculeoside Bが化学的に関連付けられ, esculeoside Bの薬理作用の道も開かれた.　本事実から缶詰, ジュース等の製造過程で熱処理する際にesculeoside Aがesculeoside Bに変換されるものと考えている.</p><p> </p><p> Esculeosides B-1 (2, 22R, 23S) and B-2 (3, 22S, 23R)</p><p>3.トマトサポニンのステロイドホルモンPregnane (5)への変換反応</p><p>反応1: 先にesculeoside A (1)を2 N H₂SO₄-MeOHで加水分解して得られるesculeogenin A (4)を, まずpyridineで, 続いてaq. pyridineで煮沸還流すると, E, F環が一挙に分解し, ホルモンのpregnane誘導体、3b-hydroxy-5a-pregn-16-ene-20-one (5)が得られることを報告した (Chart 1) ^12,13). 本反応は画期的な反応で、spirosolane骨格の23-OH基が反応のtriggerになっているものと考えられる (Chart 2). 本反応はトマトサポニンが体内でpregnaneに代謝されること</p><p>(View PDFfor the rest of the abstract.)</p>