ヒドロキシシクロヘキサジエニルラジカルの光化学 : 1 メトキシ置換ベンゼン類

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タイトル別名
  • Photochemistry of Hydroxycyclohexadienyl Radicals : 1 Methoxylated Benzenes
  • ヒドロキシシクロヘキサジエニルラジカル ノ コウカガク(1)メトキシ チカン ベンゼンルイ

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抄録

水溶液中における種々のメトキシ置換ベンゼンのOH付加体（シクロヘキサジエニルラジカル）の光化学反応をパルスラジオリシスとレーザーフラッシュフォトリシスを組み合わせた方法により調べた．OH付加体の光励起により不可逆的な光ブリーチが観測され，その量子収量はメトキシ置換基の数と位置に依存して0.12-0.25であった．光ブリーチはメトキシ置換ベンゼンのカチオンラジカル生成を誘起する．しかし，その量子収量は比較的小さく0-0.14であった．関連する分子の結合解離エネルギーから求めた反応のエンタルピー変化からは，OH付加体の光化学反応として，OHラジカルによるメトキシ基からの水素引き抜きとメチル基引き抜き反応が示唆されたが，分光学的観測結果からは前者が優勢に起こることが明らかになった．光ブリーチとカチオンラジカル生成の量子収量に与えるメトキシ基のオルト─パラ配向性の影響が，半経験的分子軌道法計算により得られた電荷分布を用いて議論された．

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