Halbsandwichkomplexe des Iridiums mit Tetramethylcyclopentadienyl als Ringligand

<jats:title>Abstract</jats:title><jats:p>Die Iridium(I)‐Komplexe [(η<jats:sup>5</jats:sup>‐C<jats:sub>5</jats:sub>HMe<jats:sub>4</jats:sub>)Ir(C<jats:sub>2</jats:sub>H<jats:sub>4</jats:sub>)<jats:sub>2</jats:sub>] (<jats:bold>2</jats:bold>) und [(η<jats:sup>5</jats:sup>‐C<jats:sub>5</jats:sub>HMe<jats:sub>4</jats:sub>)Ir(CO)<jats:sub>2</jats:sub>] (<jats:bold>4</jats:bold>), die aus [IrCl(C<jats:sub>2</jats:sub>H<jats:sub>4</jats:sub>)<jats:sub>2</jats:sub>]<jats:sub>2</jats:sub> bzw. [IrCl(CO)<jats:sub>3</jats:sub>]<jats:sub>n</jats:sub> und LiC<jats:sub>5</jats:sub>HMe<jats:sub>4</jats:sub> dargestellt werden können, reagieren sowohl mit Tosylchlorid als auch mit Halogenen X<jats:sub>2</jats:sub> (X = Cl, Br, I) unter oxidativer Addition zu entsprechenden Iridium(III)‐Verbindungen. Bei Einwirkung von CO oder PR<jats:sub>3</jats:sub> auf die Komplexe [(η<jats:sup>5</jats:sup>‐C<jats:sub>5</jats:sub>HMe<jats:sub>4</jats:sub>)IrX<jats:sub>2</jats:sub>]<jats:sub>n</jats:sub> (<jats:bold>7</jats:bold>—<jats:bold>9</jats:bold>) findet eine Spaltung der Halogeno‐Brückenbindungen statt, und es entstehen die einkernigen Produkte [(η<jats:sup>5</jats:sup>‐C<jats:sub>5</jats:sub>HMe<jats:sub>4</jats:sub>)IrX<jats:sub>2</jats:sub>(CO)] (<jats:bold>10</jats:bold>, <jats:bold>11</jats:bold>) und [(η<jats:sup>5</jats:sup>‐C<jats:sub>5</jats:sub>HMe<jats:sub>4</jats:sub>)IrX<jats:sub>2</jats:sub>(PR<jats:sub>3</jats:sub>)] (<jats:bold>12</jats:bold>—<jats:bold>20</jats:bold>). Die Molekülstruktur von [(η<jats:sup>5</jats:sup>‐C<jats:sub>5</jats:sub>HMe<jats:sub>4</jats:sub>)IrBr<jats:sub>2</jats:sub>(P<jats:italic>i</jats:italic>Pr<jats:sub>3</jats:sub>)] (<jats:bold>18)</jats:bold> wurde kristallographisch bestimmt. Bei den Umsetzungen von <jats:bold>8</jats:bold> (X = Br) und <jats:bold>9</jats:bold> (X = I) mit Ph<jats:sub>2</jats:sub>P(CH<jats:sub>2</jats:sub>)<jats:sub>n</jats:sub>PPh<jats:sub>2</jats:sub> (n = 1 oder 2) bilden sich die verbrückten Verbindungen [{(η<jats:sup>5</jats:sup>‐C<jats:sub>5</jats:sub>HMe<jats:sub>4</jats:sub>)IrX<jats:sub>2</jats:sub>}<jats:sub>2</jats:sub>{μ‐Ph<jats:sub>2</jats:sub>P(CH<jats:sub>2</jats:sub>)<jats:sub>n</jats:sub>PPh<jats:sub>2</jats:sub>}] (<jats:bold>21—23</jats:bold>). Die Dihalogenokomplexe [(η<jats:sup>5</jats:sup>‐C<jats:sub>5</jats:sub>HMe<jats:sub>4</jats:sub>)IrI<jats:sub>2</jats:sub>(PPh<jats:sub>3</jats:sub>)] (<jats:bold>16</jats:bold>) und [(η<jats:sup>5</jats:sup>‐C<jats:sub>5</jats:sub>HMe<jats:sub>4</jats:sub>)IrX<jats:sub>2</jats:sub>(P<jats:italic>i</jats:italic>Pr<jats:sub>3</jats:sub>)] (<jats:bold>17—19</jats:bold>) reagieren mit Hydridreagenzien zu den Dihydrido‐ bzw. Monohydrido‐Derivaten [(η<jats:sup>5</jats:sup>‐C<jats:sub>5</jats:sub>HMe<jats:sub>4</jats:sub>)IrH<jats:sub>2</jats:sub>(PPh<jats:sub>3</jats:sub>)] (<jats:bold>24</jats:bold>) bzw. [(η<jats:sup>5</jats:sup>‐C<jats:sub>5</jats:sub>HMe<jats:sub>4</jats:sub>)IrH(X)(P<jats:italic>i</jats:italic>Pr<jats:sub>3</jats:sub>)] (<jats:bold>25—27</jats:bold>). Die ähnlichen Dimethyl‐ und Monomethyl‐Verbindungen [(η<jats:sup>5</jats:sup>‐C<jats:sub>5</jats:sub>HMe<jats:sub>4</jats:sub>)Ir(CH<jats:sub>3</jats:sub>)<jats:sub>2</jats:sub>(P<jats:italic>i</jats:italic>Pr<jats:sub>3</jats:sub>)] (<jats:bold>28</jats:bold>) und [(η<jats:sup>5</jats:sup>‐C<jats:sub>5</jats:sub>HMe<jats:sub>4</jats:sub>)IrCH<jats:sub>3</jats:sub>(I)(P<jats:italic>i</jats:italic>Pr<jats:sub>3</jats:sub>)] (<jats:bold>29</jats:bold>) sind aus den Dihalogeno‐Vorstufen <jats:bold>18</jats:bold> bzw. <jats:bold>19</jats:bold> und CH<jats:sub>3</jats:sub>MgI im Molverhältnis 1:2 bzw. 1:1 erhältlich.</jats:p>