Mechanistic Insights on the Functionalization of CO<sub>2</sub> with Amines and Hydrosilanes Catalyzed by a Zwitterionic Iridium Carboxylate‐Functionalized Bis‐NHC Catalyst
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- Ana I. Ojeda‐Amador
- Departamento de Química Inorgánica Instituto de Síntesis Química y Catálisis Homogénea (ISQCH) Facultad de Ciencias Universidad de Zaragoza Zaragoza 50009 Spain
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- Julen Munarriz
- Departamento de Química Física Instituto de Biocomputación y Física de Sistemas complejos (BIFI) Facultad de Ciencias Universidad de Zaragoza Zaragoza 50009 Spain
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- Pablo Alamán‐Valtierra
- Departamento de Química Inorgánica Instituto de Síntesis Química y Catálisis Homogénea (ISQCH) Facultad de Ciencias Universidad de Zaragoza Zaragoza 50009 Spain
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- Víctor Polo
- Departamento de Química Física Instituto de Biocomputación y Física de Sistemas complejos (BIFI) Facultad de Ciencias Universidad de Zaragoza Zaragoza 50009 Spain
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- Raquel Puerta‐Oteo
- Departamento de Química Inorgánica Instituto de Síntesis Química y Catálisis Homogénea (ISQCH) Facultad de Ciencias Universidad de Zaragoza Zaragoza 50009 Spain
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- M. Victoria Jiménez
- Departamento de Química Inorgánica Instituto de Síntesis Química y Catálisis Homogénea (ISQCH) Facultad de Ciencias Universidad de Zaragoza Zaragoza 50009 Spain
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- Francisco J. Fernández‐Alvarez
- Departamento de Química Inorgánica Instituto de Síntesis Química y Catálisis Homogénea (ISQCH) Facultad de Ciencias Universidad de Zaragoza Zaragoza 50009 Spain
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- Jesús J. Pérez‐Torrente
- Departamento de Química Inorgánica Instituto de Síntesis Química y Catálisis Homogénea (ISQCH) Facultad de Ciencias Universidad de Zaragoza Zaragoza 50009 Spain
抄録
<jats:title>Abstract</jats:title><jats:p>The zwitterionic complex [Cp*IrCl{(MeIm)<jats:sub>2</jats:sub>CHCOO}] (<jats:bold>1</jats:bold>) efficiently catalyzes the selective hydrosilylation of CO<jats:sub>2</jats:sub> to afford the corresponding silylformate. The best reaction performance has been achieved in acetonitrile at 348 K using HSiMe<jats:sub>2</jats:sub>Ph. The <jats:bold>1</jats:bold>‐catalyzed reaction of pyrrolidine with CO<jats:sub>2</jats:sub> and HSiMe<jats:sub>2</jats:sub>Ph strongly depends on the CO<jats:sub>2</jats:sub> pressure. At low concentration of CO<jats:sub>2</jats:sub> (1 bar) formation of the corresponding silylcarbamate, by insertion of CO<jats:sub>2</jats:sub> into the Si−N bond of the in situ generated silylamine was observed, while at higher pressure (3 bar) the formamide derivative was obtained as major reaction product. The unexpected formation of pyrrolidin‐1‐ium formate as intermediate of the reaction the <jats:bold>1</jats:bold>‐catalyzed of CO<jats:sub>2</jats:sub> with pyrrolidine and HSiMe<jats:sub>2</jats:sub>Ph has been observed, and its role in the formation of 1‐formylpyrrolidine rationalized. Moreover, a mechanism for the reaction of CO<jats:sub>2</jats:sub> with hydrosilanes, in the presence and in the absence of amines, based on theoretical calculations has been proposed.</jats:p>
収録刊行物
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- ChemCatChem
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ChemCatChem 11 (22), 5524-5535, 2019-10-18
Wiley