Asymmetrische Hydrierungen mit 1,4‐Bis(dimethylamino)‐ (2S,3S)‐und ‐(2R,3R)‐butan‐2,3 ‐diol(DBD)/Lithiumaluminiumhydrid

Dieter Seebach, Hermann Daum

doi:10.1002/cber.19741070533

<jats:title>Abstract</jats:title><jats:p>Das aus Weinsäureester in zwei Stufen leicht zugängliche, im Titel genannte Diaminodiol <jats:bold>6</jats:bold> (DBD) setzt sich mit Lithiumaluminiumhydrid (LAH) und ‐deuterid zu chiral modifizierten 1: 1‐Komplexen um. Diese reduzieren Aldehyde, Ketone und Ozonide zu opt. aktiven Carbinolen in optischen Ausbeuten bis zu 75%. Da beide Enantiomeren von DBD zugänglich sind, lassen sich gezielt (+)‐ oder (−)‐drehende Produkte darstellen. DBD ist von den Produkten bequem abtrennbar und ohne opt. Verluste zurückgewinnbar. Mit (−)‐DBD‐LAH‐ Komplex entstehen Dialkyl‐ und Alkyl‐aryl‐ carbinole mit (<jats:italic>S</jats:italic>)‐, aus dem enantiomeren Komplex mit (<jats:italic>R</jats:italic>)‐Konfiguration des Überschußenantiomeren. Dies ist völlig unabhängig von Darstellungsmodus des Komplexes, molarem Verhältnis von Reduktionsmittel und Substrat, Zusätzen von Alkoholen oder Wasser, Reaktionstemperatur oder ‐lösungsmittel. Die Einflüsse dieser Faktoren auf die opt. Ausbeuten, für die optimale Bedingungen angegeben werden, sind indessen zum Teil groß. Vergleiche mit bekannten Komplexen aus LAH und anderen chiralen Liganden werden gezogen. Es wird ein Vorschlag zur Erklärung der stereochemischen Befunde gemacht.</jats:p>

Asymmetrische Hydrierungen mit 1,4‐Bis(dimethylamino)‐ (2<i>S</i>,3<i>S</i>)‐und ‐(2<i>R</i>,3<i>R</i>)‐butan‐2,3 ‐diol(DBD)/Lithiumaluminiumhydrid

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