トリオクチルアミンによるシュウ酸イオン水溶液からのタングステン(VI)抽出物の組成

書誌事項

タイトル別名
  • The Composition of Tungsten(VI) Species Extracted with Trioctylamine from Aqueous Oxalate Solution

説明

トリオクチルアミン(TOA,R3N)によるシュウ酸イオン水溶液からのタングステン(VI)の抽出挙動を検討し,抽出物をゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により分析した。さらに,モル比(C2O42-/WO42-)1.06 と 4.78 における抽出物から, GPC により,それぞれ,TOA のポリタングステン酸(VI)塩 2 種類と TOA のオキサラトタングステン酸(VI)塩を分取した。単離した化学種の化学分析と元素分析の結果から,それぞれの組成式を(R3NH)2W5O16,(R3NH)HW3O10。および(R3NH)2WO2(C2O4)2 と推定した。これらの組成式はIRスペクトル,熱分析の結果とも一致した。また,TOAのオキサラトタングステン酸(W)塩のR3NH+:オキサラトタングステン酸(VI)イオンの比を検討した結果,その値は2:1となった。<BR>GPCによる分子量の測定結果は,それぞれの化学種の式量とほぼ一致した。また,蒸気圧浸透法による(R3NH)2W5O16,(R3NH)2WO2(C2O4)2に対する分子量は,それぞれ,1.85×103 および 1.10×103 となり,それぞれの式量と非常によく一致した。しかしながら,(R,NH)HW3O10 に対する値は,10×103 となり,その二量体の式量と一致した。分子量測定の結果は,TOA のポリタングステン酸(VI)塩がベンゼンおよびクロロホルム中で二量体,三量体などの会合体を形成しやすいことを示した。

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