Radical Polymerization of Butadiene and Isoprene by Nickel Peroxide

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  • 過酸化ニッケルによるブタジエンおよびイソプレンのラジカル重合
  • カサンカ ニッケル ニ ヨル ブタジエン オヨビ イソプレン ノ ラジカル ジュウゴウ

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過酸化ニッケル(Ni-PO)を開始剤としてブタジエンおよびイソプレンのラジカル重合を行ない,生成ポリマーのミクロ構造を赤外吸収スペクトルおよびX 線より解析した。アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)のごとき可溶性開始剤ではブタジエンから液状ポリマーが得られるが, Ni-POではたとえ強力な移動剤の存在下でも固体の架橋ポリマーが生成した。ベンゼン中,Ni-POで得られたポリブタジエンはAIBNで得られたものとほとんど同じミクロ構造を有するが,わずかに1 , 2-および1,4-構造の増加がみとめられた。移動剤の存在下で得られたポリブタジエンはクメン, クロロホルム, ブロムトリクロルメタンの順にトランス-1,4-構造は大きく減少し, 逆にシス-1,4構造は増大した。Ni-POによるイソプレンの重合においても不溶性のポリマーが得られたが,やはり移動剤の存在によって生成ポリマーのミクロ構造が大きく変化した。

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