<I>S</I>, <I>S′</I>-ジフェニルジチオカーボネートの分解反応に及ぼす置換基の効果

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  • S , S -ジフェニルジチオカーボネート ノ ブンカイ ハンノウ ニ オヨボス チカンキ ノ コウカ

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S, S′-ジフェニルジチオカーボネートは光分解によって容易にベンゼンチイルラジカルを生成し, それによってラジカル重合を開始する. そこでベンゼン環上の置換基の光分解反応に及ぼす効果について検討したところ, 分解速度定数とハメットのσ値の間には相関関係は見られなかったが, 右田一島村式に対しては相関し, こう配よりρ=-0.43が得られた. このことより, 生成チイルラジカルの安定性に対して, 置換基が極性寄与だけでなく, 硫黄原子の関与する3d軌道共鳴によっても寄与していることが見いだされた。

Journal

  • KOBUNSHI RONBUNSHU

    KOBUNSHI RONBUNSHU 31 (9), 541-543, 1974

    The Society of Polymer Science, Japan

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