2, 4-ジフェニル-1-ブテンの熱分解反応

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タイトル別名
  • Thermal Decomposition of 2, 4-Diphenyl-1-butene
  • 合成高分子材料の熱分解　ＸＩＩＩ　　２，４‐ジフェニル‐１‐ブテンの熱分解反応

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説明

2,4-ジフェニル-1-ブテン(DPBE)の熱的性質を調べるために,その熱分解反応を流通系装置により行ない,得られたデータを用いて,ポサスチレンの熱分解機構を考察した。まず,DPBEのアリル位C-C結合の結合解離エネルギー(BDE)は代表的な1-アルケン類のアリル位C-C結合およびアルキルベンゼン類のベンジル位C-C結合の各BDE値(結合解離エネルギー)よりも,およそ12kcal/mol程度小さく,DPBEは熱安定性の低い化合物であることがわかった。DPBEの熱分解は次式によって整理された。<BR>k(sec-1)=3.61×1011exp(-47000/RT)<BR>その結果,実測データから,DPBEのアリル位C-C結合の切断は少なく見積っても47kcal/mol以上であることがわかった。このことはポリスチレンの熱分解過程における第2段階の開始反応として知られている主鎖末端H2C=C(C6H5)～基のアリル位C-C結合の切断反応が生起しないことを明らかにした。したがって,この第2段階の末端開始反応は別の機構で開始することを示す。

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