ジヒドロヒドロキシ-およびテトラヒドロヒドロキシ-exo-ジシクロペンタジエンのマレイン酸エステル類の熱重合

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タイトル別名
  • The Thermal Polymerization on Dihydrohydroxy- and Tetrahydrohydroxyexodicyclopentadienyl Maleatest
  • ジヒドロヒドロキシ オヨビ テトラヒドロヒドロキシ exo ジシクロペンタジエ
  • The Thermal Polymerization on Dihydrohydroxy- and Tetrahydrohydroxy-exo-dicyclopentadienyl Maleates.

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ジヒドロヒドロキシ-exo-ジシクロペンタジエンおよびテトラヒドロヒドロキシ-exo-ジシクロペンタジエンをアルコール成分とするマレイン酸モノエステルならびにジエステル合計4種類の化合物を合成し,ラジカル開始剤を用いずに220℃ においてそれらを熱重合させた。重合物の平均分子量,分子量分布,1H-'MR.スペクトルおよび加水分解生成物などについて詳細な解析を行い,熱重合性を考察した。その結果,シクロペンテン環の二重結合の存在が熱重合を活性化する必要条件であることがわかった。熱重合はマレイン酸の熱異性化によって生成したフマル酸の二重結合のラジカル重合ならびにシクロペンテン環の二重結合とのエン反応によって競争的に進行するが,ラジカル重合は平均重合度が6以下で早期に停止し,エン反応が反応後期にわたって高分子化を逐次促進する反応機構を推論した。

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