塩基触媒による置換フェノール類の水素交換反応

書誌事項

タイトル別名
  • Base-catalyzed Proton-exchange Reactions of Sudstituted Phenols
  • Kinetic studies by means of the NMR techniques. II. Base-catalyzed proton-exchange reactions of sudstituted phenols.

説明

置換フェノール類の塩基触媒による水素-重水素―交換反応を速度論的に検討した。水素交換反応速定数は, 13C-NMRにおける重水素核による二つの結合を隔てた同位体シフト(2Δ)を利用し, 13C-NMRスペクトルについて線型解析を行なうことにより求めた。<BR>反応混合物溶液の18C化学シフト値からフェノキシドィオン(PhO-)の存在が確認された。観測された反応速度は, 種々の塩基濃度に対して比例することがわかった。<BR>塩基濃度で割った反応速度定数の対数趙に, 置換基パラメーターの導入により, 多置換体においても加成的に表現することができる。メタおよびパラ位に対する置換基パラメーターにるいて, Hammettの定数 σ+ に対してρ=-3.0 なるよい相関関係が見いだされた。

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