安息香酸メチルとエチレングリコールのエステル交換反応に対する2価遷移金属アセチルアセトナト錯体の触媒作用機構

DOI Web Site
  • 鈴木 彰
    信州大学繊維学部繊維工業化学科高分子化学講座
  • 望月 明広
    信州大学繊維学部繊維工業化学科高分子化学講座
  • 南出 直樹
    信州大学繊維学部繊維工業化学科高分子化学講座
  • 夏目 駿一
    信州大学繊維学部繊維工業化学科高分子化学講座
  • 白井 在芳
    信州大学繊維学部繊維工業化学科高分子化学講座
  • 北條 舒正
    信州大学繊維学部繊維工業化学科高分子化学講座

書誌事項

タイトル別名
  • Mechanism of the Transesterification of Methyl Benzoate with Ethylene Glycol Catalyzed by Metal Acetylacetonates Complexest
  • 重縮合・重付加反応に対する金属錯体の触媒作用に関する研究　ＩＩＩ　　安息香酸メチルとエチレングリコールのエステル交換反応に対する２価遷移金属アセチルアセトナト錯体の触媒作用機構

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説明

金属アセチルアセトナト錯体による安息香酸メチル(MB)とエチレングリコール(EG)のエステル交換を150～170℃ で行なった。反応速度式RD=k[MB] ([EG]>1 mol, [Complex] <3 x1O-3mol)から求めた速度定数kは錯体の種類によってつぎの序列となった。Zn( acac)2 ( eg) > Zn (acac)2 > Co( a cac)2 ( e g) > Co( acac)2 ( H 2O)2 >>Ni ( acac)2 ( H 2O)2 > N i ( acac)2 ( eg) ( H2O>) Cu( acac)2(eg=エチレングリコール配位子)反応系の電子スペクトル,赤外吸収スペクトル,ガスクロマトグラフィー,酸価などのデータから,この反応の機構を,(1)金属錯体の構造変化,(2)EGと触媒の混合錯合体の求核性,(3)副反応,の3点から考察した。

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