スピロ置換シクロペンタジエンのラジカル共重合

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  • Radical Copolymerization of Spiro-substituted Cyclopentadienes

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スピロ[2,4]ヘプター4,6-ジエンSHDおよびスピロ[4,4]ノナ-ジエンと数種のビニルモノマーとのラジカル共重合を行なった。コモノマーとして無水マイレン酸を用いたときはDiels-Alder付加物のみが生成し,スチレンとではスチレンのホモポリマーが得られた。しかし,アクリロニトリル(AN)やメタクリロニトリル(MAN)とはコポリマーを生じ,つぎの反応性比が得られた。<BR>M, M2重倉調度 r,SHD AN 300. 00±0.03 0.3± O. 3<BR>SHD MAN 60 0.OO±0.04 2.4±1. O<BR>SND AN 30 0.00±0.03 0.6±0.3<BR>SND MAN 60 O 13<BR>SH D.SNDモノーの重合反応性には大きな差はなかったが.コポリマー中のこれらモノマー.単位の構造には大きな相違があった。SND単位は通常の1.2および1.4一構造からなる。 SHD単位は主としてシロプロパン環が開いた構造であり,1.2-および1.4-構造の量は30%以下であると思われるが,その量はコモノマr獄って変化する。この,生長ラジカルにおける競争的なモノマー付加と転位反応に基づいて考察した

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