Chain Transfer to Sulfides, Sulfoxides and Sulfones

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  • スルフィド,スルホキシド,スルホンの連鎖移動作用
  • スルフィド , スルホキシド , スルホン ノ レンサ イドウ サヨウ

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ジフェニルスルフィド(DPS)およびその酸化生成物であるスルホキシド(DPSO),スルホン(DPSO2)および,ジベンジルスルフィド(DBS),その酸化生成物であるスルホキシド(DBSO),スルホン(DBSO2)などのイオウ化合物が,ビニルモノマーのラジカル重合に及ぼす影響について考察した。<BR>本報では,アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)を開始剤としたメチルメタアクリレートおよびスチレンの重合におけるこれらの化合物の連鎖移動作用について検討し,連鎖移動定数を求め,さらに,これらのイオウ化合物に対するQ,e値を求めた。<BR>いずれも,比較的小さい連鎖移動定数を示し,これらのイオウ化合物の酸化状態が増すにつれて,連鎖移動定数は,小さくなった。ジフェニル化合物では, dπ-pπ interactionが, ジベンジル化合物では極性項よりも, 電子共有型共鳴が, 連鎖移動反応に寄与することが判明した。また,Q値は,いずれも10-3のオーダーで小さく移動剤ラジカルは直ちに再開始に入っていくものと思われる。ε値は,これらのイオウ化合物の酸化状態が増すにつれて増大した。

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