Suppression of Side Reaction in Photonitrosation of Cycloalkanes

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  • シクロアルカンの光二卜ロソ化反応における副反応の抑制
  • シクロアルカン ノ ヒカリ ニトロソカ ハンノウ ニ オケル フクハンノウ ノ ヨクセイ

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塩化ニトロシルとシクロアルカンの光反応によりシクロアルカノンオキシム(塩酸塩)を合成する反応において,オキシムの生成速度を減退させるような副反応について検討し,これを抑制する方法を見い出した。シクロアルカノンオキシムが塩化ニトロシルとさらに反応してタール化する副反応は大過剰の塩化水素の存在によって著しく抑制される。また,光反応液中に浸漬されている光源の表面にタール状物質が付着してしだいに透光率が低下し光ニトロソ化反応速度が減少するようになる現象はもっぱら紫外線によって誘起されていることを見い出した。大過剰の塩化水素の存在下で,高圧水銀灯から照射される光のうち365mμ より短波長領域の光をフィルターで除去して光ニトロソ化反応を行なうと,反応初期段階の最高オキシム生成速度を長時間持続させることができるようになる。

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