<b>ベンジル構造と消失型担持体を用いた天然リグニン由来 </b><b>ネットワーク型高分子の設計と調製 </b>

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  • 青栁 充
    国立大学法人　三重大学大学院生物資源学研究科
  • 舩岡　 正光
    国立大学法人　三重大学大学院生物資源学研究科

書誌事項

タイトル別名
  • <b>Designs and Preparation of Network Type Macromolecules Based on Native Lignin Using Both Benzyl Structures and Vanishing Reaction Support</b><b>s </b>
  • ベンジル構造と消失型担持体を用いた天然リグニン由来ネットワーク型高分子の設計と調製(1)ネットワーク基材の調製と評価
  • ベンジル コウゾウ ト ショウシツガタタンジタイ オ モチイタ テンネン リグニン ユライ ネットワークガタ コウブンシ ノ セッケイ ト チョウセイ(1)ネットワーク キザイ ノ チョウセイ ト ヒョウカ
  • <b>(1) Preparation and Estimation of Base Materials for Network Type Macr</b><b>omolecules </b>
  • <b>(1) ネットワーク基材の調製と評価 </b>

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抄録

針葉樹であるヒノキ（Chamaecyparis obtusa）の脱脂済み60 メッシュパス木粉から相分離系変換システム（Phase-separation system, PSS），二段法プロセスII に従い調製したヒノキリグノフェノール（LP，p- クレゾールタイプ，HCLC）ならびにカテコールタイプ（HCLCat）を基材として，前者には窒素雰囲気下で0.1 M NaOH 中60℃でホルムアルデヒドを反応させヒドロキシメチル（HM）基を導入し，天然リグニンの活性構造の一つであるベンジル構造を誘導した。またHCLC にはグリオキザール（GO），グルタルアルデヒド（GA）の導入を併せて試みた。各誘導体HCLC-HM，HCLC-GO，HCLC-GA ならびにHCLCat-HM はそれぞれ94.3％，88.9％，101.0％ならびに96.0％の収率で得られた。これらの前駆体を針葉樹未晒クラフトパルプ（フリーネス100）の表面にテトラヒドロフランを用いて収着させ，LP の凝集と導入フェノールの散逸を抑制し，表面積を維持しつつ徐々に加水分解される消失型担持体（VRS）として用いてPSS を適用させp- クレゾールの二次的な導入を試みた。 二次導入体HCLC-HM-pC，HCLC-GO-pC，HCLC-GA-pC ならびにHCLCat-HM-pC はVRS により凝集沈殿も生じず，それぞれ77.8％，81.5％，72.1％ならびに77.5％の収率で得られた。これらの誘導体に対しFT－IR，1 H-NMR による構造解析とTMA，TGA による熱特性評価を行った。HCLC-HM-pC ならびにHCLCat-HM-pC はp- クレゾールの逐次導入が認められた。他方，HCLC-GO ならびにHCLC-GA ではネットワーク化は確認されなかったが，TMA，TGA の結果，一時的な保護が生じ熱安定化を受け，酸性条件で脱保護されることが示唆された。以上の結果から，HCLC-HM 誘導体と同様に多官能フェノールを導入したLP から誘導したHCLCat-HM を基材とした場合のフェノール類の二次導入が効果的であり，PSS を介したネットワーク設計に適していた。

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