バルビツル酸誘導体のラジカル重合開始機構

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  • Initiation mechanism of radical polymerization with barbituric acid derivatives
  • バルビツルサン ユウドウタイ ノ ラジカル ジュウゴウ カイシ キコウ

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1-シクロヘキシル-5-エチルバルビツル酸(CEBA),ジラウリルジメチル塩化アンモニウム,ビス(アセチルアセトナト)銅(II)からなる3元系のラジカル重合開始機構を解明するために,ESRスピントラッピング剤に,5,5-ジメチル-1-ピロリン-N-オキシド(DMPO)を用いて,ベンゼン溶液中で反応させて,ESRスペクトルを測定した.スペクトルには,12本線が観測され,超微細結合定数を算出すると,13.3,9.0及び1.5Gであった.それらは,それぞれ窒素,β水素及びγ水素に帰属された.DMPO-OO・アダクトとDMPO-H・アダクトが3元系の開始ラジカル種として見出された.酸素存在下では,CEBAの第5位の水素が引き抜かれた.DMPO-OO・アダクトの活性能は,DMPO-H・アダクトのそれより高いことがわかった.

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